弱碱

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布朗斯特-劳里酸碱理论中,弱碱指在水溶液中不完全电离的碱,意即质子化反应不完全。一般碱的pH值范围为7~14,其中7为中性,14则为强碱性,可通过以下公式计算:


pH=−log10⁡[H+]displaystyle mboxpH=-log _10left[mboxH^+right]mboxpH=-log _10left[mboxH^+right]

相对强碱而言,弱碱从水分子接受质子的能力较差,因而溶液中H+浓度更高,pH值较低。


碱阴离子的电离平衡不涉及H+,通常以OH离子浓度先计算pOH:


pOH=−log10⁡[OH−]displaystyle mboxpOH=-log _10left[mboxOH^-right]mboxpOH=-log _10left[mboxOH^-right]

共轭酸(如NH4+)与共轭碱(如NH3)的酸碱平衡式相乘,得到:


Ka×Kb=[H3O+][NH3][NH4+]×[NH4+][OH−][NH3]=[H3O+][OH−]displaystyle K_atimes K_b=[H_3O^+][NH_3] over [NH_4^+]times [NH_4^+][OH^-] over [NH_3]=[H_3O^+][OH^-]K_atimes K_b=[H_3O^+][NH_3] over [NH_4^+]times [NH_4^+][OH^-] over [NH_3]=[H_3O^+][OH^-]

由于Kw=[H3O+][OH−]displaystyle K_w=[H_3O^+][OH^-]K_w=[H_3O^+][OH^-],因此Ka×Kb=Kwdisplaystyle K_atimes K_b=K_wK_atimes K_b=K_w


等式两边同时取对数,得:


logKa+logKb=logKwdisplaystyle logK_a+logK_b=logK_wlogK_a+logK_b=logK_w

最后等式两边同乘-1,结果为:


pKa+pKb=pKw=14.00displaystyle pK_a+pK_b=pK_w=14.00pK_a+pK_b=pK_w=14.00

pH值可由已知的pOH值代入下式计算:



pH = pKw - pOH,pKw = 14.00

与弱酸类似,弱碱在水中也存在电离平衡,其反应平衡常数称作Kb,可作为碱强弱的量度。强碱电离过程完全,Kb值也较大。弱碱,如氨在溶于水时存在下列平衡:


Kb=[NH4+][OH−][NH3]displaystyle mathrm K_b=[NH_4^+][OH^-] over [NH_3] mathrm K_b=[NH_4^+][OH^-] over [NH_3]

pH值计算涉及的H+浓度与OH浓度通过水的离子积联系起来,Kw = 1.0x10−14,见水的自偶电离。强碱中H+浓度较低,即OH浓度更高,Kb更大。




目录





  • 1 反应平衡


  • 2 例子


  • 3 常见的弱碱


  • 4 参见


  • 5 参考资料


  • 6 外部链接




反应平衡


通常以碱的共轭酸百分比来描述弱碱的碱性强弱。若共轭酸浓度更大,则表明pH值更大,若更小则相反。弱碱的共轭酸浓度通常较低。


酸碱平衡式为:



B(aq)+H2O(l)↔HB+(aq)+OH−(aq)displaystyle B(aq)+H_2O(l)leftrightarrow HB^+(aq)+OH^-(aq)B(aq)+H_2O(l)leftrightarrow HB^+(aq)+OH^-(aq),B表示碱

Percentage protonated=molarity of HB+ initial molarity of B×100%=[HB+][B]initial×100%displaystyle Percentage protonated=molarity of HB^+ over initial molarity of Btimes 100%=[HB^+] over [B]_initialtimes 100%Percentage protonated=molarity of HB^+ over initial molarity of Btimes 100%=[HB^+] over [B]_initialtimes 100%

式中[B]initial表示假想的反应发生前碱的摩尔浓度。



例子


计算0.20 mol/L吡啶水溶液的pH及酸型所占的百分比,吡啶:C5H5N,Kb为1.8 x 10−9


首先写出酸碱平衡反应式:


H2O(l)+C5H5N(aq)↔C5H5NH+(aq)+OH−(aq)displaystyle mathrm H_2O(l)+C_5H_5N(aq)leftrightarrow C_5H_5NH^+(aq)+OH^-(aq) mathrm H_2O(l)+C_5H_5N(aq)leftrightarrow C_5H_5NH^+(aq)+OH^-(aq)

Kb=[C5H5NH+][OH−][C5H5N]displaystyle K_b=mathrm [C_5H_5NH^+][OH^-] over [C_5H_5N] K_b=mathrm [C_5H_5NH^+][OH^-] over [C_5H_5N]

浓度列表,单位为mol/L:




















C5H5NC5H6N+OH
初始浓度
0.2000
浓度变化量
-x+x+x
平衡浓度
0.20 -xxx














将平衡浓度代入Kb计算式

Kb=1.8×10−9=x×x0.20−xdisplaystyle K_b=mathrm 1.8times 10^-9 =xtimes x over 0.20-xK_b=mathrm 1.8times 10^-9=xtimes x over 0.20-x
假设x很小,可以忽略

1.8×10−9≈x20.20displaystyle mathrm 1.8times 10^-9 approx x^2 over 0.20mathrm 1.8times 10^-9approx x^2 over 0.20
解出x

x≈0.20×(1.8×10−9)=1.9×10−5displaystyle mathrm x approx sqrt 0.20times (1.8times 10^-9)=1.9times 10^-5mathrm xapprox sqrt 0.20times (1.8times 10^-9)=1.9times 10^-5
检验 x << 0.20 的假设是否正确

1.9×10−5≪0.20displaystyle mathrm 1 .9times 10^-5ll 0.20mathrm 1.9times 10^-5ll 0.20;因此近似可行
由pOH = -log [OH],[OH]=x计算pOH

pOH≈−log(1.9×10−5)=4.7displaystyle mathrm p OHapprox -log(1.9times 10^-5)=4.7mathrm pOHapprox -log(1.9times 10^-5)=4.7
由pH = pKw - pOH

pH≈14.00−4.7=9.3displaystyle mathrm p Happrox 14.00-4.7=9.3mathrm pHapprox 14.00-4.7=9.3
由[HB+] = x,[B]initial = 0.20计算酸型的百分比

percentage protonated=1.9×10−50.20×100%=0.0095%displaystyle mathrm p ercentage protonated=1.9times 10^-5 over 0.20times 100%=0.0095%mathrm percentage protonated=1.9times 10^-5 over 0.20times 100%=0.0095%

即,有0.0095%的吡啶以共轭酸C5H6N+的形式存在。



常见的弱碱



  • 丙氨酸——C3H5O2NH2


  • 氨——NH3


  • 甲胺——CH3NH2


  • 吡啶——C5H5N


参见


  • 强碱

  • 超强碱

  • 弱酸

  • 強酸

  • 超強酸


参考资料



  • Atkins, Peter, and Loretta Jones. Chemical Principles: The Quest for Insight, 3rd Ed., New York: W.H. Freeman, 2005.


外部链接


  • https://archive.is/20010222063605/http://wine1.sb.fsu.edu/chm1046/notes/AcidBase/WeakBase/WeakBase.htm

  • http://www.chemguide.co.uk/physical/acidbaseeqia/bases.html

  • http://bouman.chem.georgetown.edu/S02/lect16/lect16.htm

  • http://www.intute.ac.uk/sciences/reference/plambeck/chem1/p01154.htm

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